雙極膜的典型應用領域——配圖說明!
基于雙極膜的功能化特點,目前雙極膜電滲析技術在國內主要應用在以下幾個方面:
1.無機鹽制備酸和堿,如氯化鈉、硫酸鈉、硝酸鈉等;
2.有機酸鹽制備有機酸、堿,如蘋果酸鈉、酒石酸鈉、葡萄糖酸鈉等;
3.有機堿鹽制備有機堿、酸,如四乙基溴化銨、脫硫劑胺液、有機類鹽酸鹽產品等。
不難理解,雙極膜的主戰場為:高鹽廢水零排放、資源回收領域、有機產品清潔生產等領域。
01 粘膠行業--硫酸鈉雙極膜
為了解決粘膠企業含堿廢水變固體物排放的歷史重任,氫氧化鈉與硫酸合成工藝開創了粘膠纖維副產元明粉的先河。目前副產硫酸鈉的行業,粘膠行業絕對處于領先地位。
生產粘膠纖維時產生的芒硝主要有兩個來源:一是稀氫氧化鈉會和凝固浴中硫酸反應生產的芒硝,二是配凝固浴時用的硫酸鈉與水結合產生的芒硝。
目前副產物硫酸鈉雙極膜資源化工藝:
粘膠行業是酸、堿消耗大戶,所以副產物硫酸鈉的資源化利用具有非常高的可行性。目前粘膠行業的雙極膜電滲析應用非常成熟,國內多家巨頭粘膠企業均有對應的雙極膜系統。
粘膠行業雙極膜項目應用照片:
目前粘膠行業,采用雙極膜電滲析技術資源化處理硫酸鈉,國內已上系統產能預計:200t-300t/d(以固體硫酸鈉計),還遠遠小于該行業副產物元明粉產能。
02 煤化工行業--氯化鈉雙極膜
煤化工行業的零排放非常火,今年7月在銀川舉辦的“全國煤礦礦井水及煤化工廢水處理與資源化利用技術研討會”,其中高鹽廢水資源化處理依然是技術研討的主題。
會議上,針對于煤化工行業副產品:工業級氯化鈉和硫酸鈉,中國煤炭加工利用協會發布了新的團體標準,在匹配市場需求的情況下,這也推進了煤化工含鹽廢水處理與綜合利用。
煤化工零排放工藝中,納濾分鹽工藝很常見,針對于納濾產水:氯化鈉一般膜濃縮后采用MVR蒸發結晶,得到工業級氯化鈉;針對于納濾濃水:硫酸鈉為主,一般膜濃縮后采用冷凍結晶工藝,得到工業級硫酸鈉。
綜合行業應用、市場推廣等信息反饋而言,目前煤化工還沒有雙極膜技術的大系統應用,一方面由于鹽轉化成酸堿后,酸、堿的去向問題;另一方面一次性投資、技術在行業內應用經驗等方面存在一定的劣勢。
盡管目前大系統沒有直接應用,但其實從行業會議上不難發現,很多設計院、總包公司在一些小系統、中試系統都有在嘗試。
針對于煤化工高含鹽廢水,雙極膜資源化工藝、系統照片信息如下(圖片信息源于廠家,僅供參考):
盡管目前煤化工行業零排放方向相對樂觀,但其中系統出口鹽的品質、鹽的去向依然是用戶、總包公司考慮的重點。
03 工業園區--硫酸鈉/硝酸鈉雙極膜
針對于工業園區含鹽廢水的處理,相對而言,雙極膜的應用更加廣泛。但是園區高鹽廢水有很多特點:與園區生產企業有關、水質相對復雜、具有一定的水質波動性等。
園區的含鹽廢水,鹽種類可以是氯化鈉、硫酸鈉、硝酸鈉等一種或多種。這類園區,如電鍍園區、印染/化工園區、危/固廢處理園區等,針對于雙極膜產生的酸、堿等基本都有可以直接使用的地方。
在上述領域,對于用戶來說,雙極膜電滲析系統除了資金的投入,它有實打實的效益回收,可有效實現園區的廢水資源化,這也是雙極膜電滲析能得到迅速推廣的重要原因。
針對于工業園區含鹽廢水,雙極膜資源化項目應用照片(圖片信息源于廠家,僅供參考):
04 新能源行業--硫酸鋰雙極膜
新能源行業具有代表性的應用案例:硫酸鋰制備單水氫氧化鋰。
目前國內單水氫氧化鋰制備工藝一般以苛化法為主,過程中采用冷凍法除硫酸鈉,生產1t噸單水氫氧化鋰平均會產生2t硫酸鈉副產品。盡管目前國內單水氫氧化鋰的產能逐步上升,增量很明顯,但是沒有質的飛躍。
而雙極膜技術,不需要添加藥劑,可以直接制備單水氫氧化鋰,從而可以得到高純單水氫氧化鋰。國內目前三元前驅體從523、622也有逐步轉到811的趨勢。所以高純電子級單水氫氧化鋰也是趨勢所需。
碳酸鋰、單水氫氧化鋰都在提產,只要有技術和資本,都在趕著上項目,畢竟另一半三元前驅體已經一發不可收拾,越早出產品,越早賺錢。
但是另一方面,行業總會重新洗牌,怎么贏得市場,立于不敗之地,其中產品質量就是一個非常重要的因素。雙極膜技術則可以帶來高品質單水氫氧化鋰產品。
鋰資源可源于礦石、鹽湖、云母等,這些系統出來的鋰產品形式多樣化,有硫酸鋰、氯化鋰、碳酸鋰等等。其實上述系統都可以使用雙極膜技術,如碳酸鋰,則可以使用雙極膜系統產生的硫酸直接溶解轉化成硫酸鋰,硫酸根系統守恒,循環利用。
其實鋰行業不像廢水零排放、資源化,雙極膜電滲析是作為一種產品生產工藝,屬于日常生產設備。目前鋰行業雙極膜技術應用其實很成熟,但是這種行業保密一般比較嚴格,很難查到相關報道信息(圖片信息源于廠家,僅供參考)。
05 冶金、稀土行業--硝酸鈉/氯化鈉雙極膜
冶金、稀土等行業其實也是用酸、用堿大戶,生產工藝過程中,常規會有氯化銨、氯化鈉、硝酸銨、硝酸鈉等廢水,至于是哪種含鹽廢水,與最終產品、生產工藝選擇有關(感興趣的可以看我往期文章)。
針對上述這類系統,銨鹽系統基本上都是走零排放這條路,因為氨氮的指標,國家有要求,最終銨鹽也很好處理。其實雙極膜系統也可以處理,但是經濟性不高,因為此時雙極膜系統出水產生的是氨水和酸,盡管廠區能消耗掉,但附加值不高,投資回報期長。
而鈉鹽系統,則可以有效考慮雙極膜技術轉化成氫氧化鈉和酸,不管是硝酸還是鹽酸,其實廠區都可以使用,因為生產前端和末端是一一對應的。
除了少數地區外排無鹽濃度限制,不需要考慮零排方向外,其余系統雙極膜的應用也在大規模普及,在冶金、稀土等行業,也有相關案例的應用。
06 結束語
雙極膜電滲析技術應用遠遠不止這些行業,即使是同一行業,也會有不同的應用系統。在這類無機鹽資源化系統,它既能以環保設備角色切入,也能以生產設備角色切入。
只要有高鹽廢水需要處理的系統,其實大家都可以嘗試考慮雙極膜電滲析技術。合理的投入能帶來更好的企業運作和發展,誰都樂意干!!!

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