中山達進電子有限公司PCB廢水處理工程
摘要:本文介紹的達進電子有限公司PCB廢水分為:清洗廢水、高濃有機廢水、絡合廢水、濃酸廢液等廢水。清洗廢水采用“pH調整+混凝+沉淀+砂濾+離子交換”工藝;絡合廢水采用“破絡+混凝沉淀”,出水排入清洗廢水;高濃有機廢水采用“物化+生化”預處理后,其COD可降至300mg/L以下,再混合入低濃度的清洗廢水,總排放出水COD均可達到50~80mg/L。出水各項指標均可穩定達到國家和廣東省一級排放標準。
關鍵詞:印制電路板,清洗廢水,高濃有機廢水,生化處理,銅,COD
印制電路板(Printed Circuit Board,簡稱為 PCB)廢水排放量大,廢水污染物種類多,成份復雜。PCB包括剛性、撓性和剛撓結合的單面板、雙面板和多層板。多種重金屬廢水和有機廢水排出,處理難度較大。為了保證PCB廢水的處理效果,須按照污染物的不同將廢水分為:一般清洗廢水、高濃有機廢水、絡合廢水、濃酸廢液和其它廢棄換缸液等廢水種類,針對每一類廢水的主要污染物的特點,分別進行預處理,可達到理想的處理效果。
1 工程概述
達進電子有限公司新建PCB生產廠總占地 200畝,其中一期工程占總地面積為100畝。生產單、雙面及多層覆銅板,年產量分別為180萬mz、50 萬m。、37萬m 。總PCB廢水排放量達13200m3/d,一期排放PCB廢水為6600m3/d。以下就達進電子有限公司的廢水處理工程為例介紹PCB廢水處理情況,污水處理站土建按總處理13200m3/d規劃建設,一期設備按處理6600m,/d配置。新生車間生產三種產品的生產工藝流程示于圖1。
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2 廢水水量和水質
根據對生產線工序和生產用料的分析,一期該廠生產車間主要原材料列于表1。
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該廠主要廢水分類和水量見表2。PCB廢水的主要污染物是酸、堿、Cu、Ni等重金屬離子,以及 COD、SS等等。該廢水經處理后,出水水質達到廣東省《水污染排放限值(DB44/26.2001)》中的II時段一級排放標準,見表3。
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3 廢水處理工藝
3.1 工藝流程
根據廢水的水質特點,不同生產工序排出的廢水分別收集到不同的廢水貯槽(池)內。并分別對各類廢水進行預處理后再合并一起處理。該廠處理系統主要的設計工藝如圖2。
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3.1.1 清洗廢水
清洗廢水的來源于磨板、水洗、電鍍、洗缸等程序,清洗廢水占總水量的80%以上,清洗廢水總體呈酸性,其污染物濃度相對較低,一般pH為2~5, COD在lOOmg/L以下,離子態銅濃度≤lOOmg/L。本工程以清洗廢水的處理為主處理工藝。
各類廢水經單獨收集及預處理后,統一收集于調節池與清洗廢水混合勻質,由提升泵將混合勻質后的廢水提升至綜合廢水處理系統,經過二級pH 調整槽調整廢水的pH值至設定值,同時向廢水中加入堿液、FeSO 、PAC和PAM,廢水中的銅、鎳等重金屬離子以及部分膠體類有機物形成絮體,在沉淀池沉淀,污泥排入污泥池。沉淀上清液流入中間水池,由過濾泵打入砂濾塔,廢水中的懸浮物質被截留而去除,進一步去除銅。砂濾塔運行一定周期后,截留懸浮物不斷累積,需要進行反沖洗,反沖洗排水加入調節池再處理。砂濾出水若銅等重金屬達標,則直接排放,若超標則出水進入離子交換塔。
砂濾后設置陽離子樹脂交換吸附系統,以進一步去除廢水中的陽離子。離子樹脂運行一定周期后其交換容量達到飽和,而不再具有交換能力,需要進行再生,恢復樹脂的吸附交換能力。交換樹脂選用強酸型樹脂,再生劑采用工業NaC1,再生液排入絡合廢水再處理。
3.1.2 高濃有機廢水
高濃有機廢水一期排放約325mVd,占總水量的5%左右,廢水來自于各除膠、除油、顯影、脫膜、綠油工序和某些高濃度的有機廢液缸,其COD濃度很高, 一般3000"--,8000mg/L, 有時可達 12000mg/L,是一種污染較嚴重的廢水。此類廢水單獨收集后,由廢水泵打入酸析槽,由pH在線儀控制投加酸液,在酸性條件下,廢水中的有機物析出浮于水面,定時清除。酸析后投加混凝劑,混凝沉淀,主要除去廢水中的銅等重金屬。經酸析和沉淀后分離,廢水COD可降到800 1200mg/L,含銅一般在0.3~ 1.0mg/L之間,再經過生化處理系統(厭氧池一活性污泥一沉淀),高濃有機廢水的經生化處理后出水 COD可降到300mg/L左右。
3.1.3 絡合廢水
絡合銅廢水來自于蝕刻、沉銅、沉銀等工序。絡合廢水一期約500m3/d,占總水量的8%左右,廢水含有高濃度的銅氨絡離子、EDTA.Cu、檸檬酸、酒石酸及銅螯合物等。絡合廢水須先行破除絡合物(銅螯合物)才能將銅沉淀去除。將廢水泵到破絡反應槽、在酸性條件下,廢水與鐵碳濾料反應,并投加混凝劑混凝沉淀,沉淀上清液進入調節池與清洗廢水混合再進一步處理。
3.1.4 濃酸廢水、濃喊廢水、回收廢液
一期濃酸廢水排放量約50 m3/d,含5~10% H:SO ,單獨收集于廢酸池中。由泵加入高濃有機廢水預處理酸析槽,用于調整高濃有機廢水酸析槽的pH 值以節省處理費用。多余部分加入至調節池中以稀釋。濃堿廢水收集后由泵泵入反應槽需投堿的地方,減少片堿用量,節約運行費用。回收廢液含高濃度銅,具有回收價值。由專業回收廠家進行回收。
3.1.5 污泥處理
包括污泥貯池、污泥反應槽、污泥脫水機及其配套設備。沉淀池排泥量約400m3/d,含水率99%。沉淀池排出的污泥排入污泥貯池,由污泥泵打入帶式污泥脫水機,同時加入助凝劑進行污泥改善污泥脫水性能。采用帶式壓濾機2套,帶寬1500mm。脫水污泥含水率80%~85%。脫水后的污泥由專營回收公司收購去回收有用成份。
3.2 主要構筑物工藝設計
該廢水處理工程所在土建構筑物一期完成,綜合廢水處理系統分兩套,鋼制處理槽、砂濾塔、樹脂塔、脫水機按一期處理水量設置。主要構筑物和設備具體參數如下:
收集水池:7座,容積30-200m3,分別收集絡合廢水、高濃有機廢水、濃酸廢液、濃堿廢液、堿性蝕刻液、酸I生蝕刻液、硝酸廢水等;地埋式鋼筋混凝土結構。調節池(清洗廢水收集池):收集低濃度的清洗廢水和其它經預處理后的廢水,地埋式鋼筋混凝土結構;總調節時間8h(調節池2座,按13200m3/d規模建成):采用鼓風曝氣攪拌。
置換反應池:總停留時間30min,地上鋼筋混凝土結構,采用鼓風曝氣攪拌。
pH調整池:總停留時間10min,地上鋼筋混凝土結構,采用鼓風曝氣攪拌。
混凝反應池:總停留時間20min,兩格,第一格采用鼓風曝氣攪拌,第二格采用機械攪拌。
沉淀池:輻流式沉淀池1座, 15mx4.5m,并設置中心傳動刮泥機,壓力排泥。
砂濾塔:鋼制內襯玻璃鋼, 2.0x4.6m,4座,石英砂濾料;氣水聯合反沖洗。
離子交換塔:鋼制內襯玻璃鋼, 2.0mx5.2m,4 座,采用鈉離子交換樹脂,再生劑采用工業NaC1。高濃有機廢水處理池:鋼制內襯玻璃鋼,1 2mx 3.0rnx3.6m。
絡合廢水處理池:鋼制內襯玻璃鋼,8mx3.0mx 3.6m。
污泥脫水機:帶式壓濾機2臺,帶寬1500mm。
4 環保驗收結果
該工程于2002年10月開始施工建設,2003年 6月污水處理系統投產試機。該工程自投入使用后,運行穩定,處理效果較好,該廠廢水處理后全因子達標,并于2004年11月經中山市環境保護局驗收通過。椐中山市環保監測(工)字(2004)第219號,四天監測的結果,見表4。
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5 經濟分析
5.1 運行直接成本
人工費:本廢水處理站設2個技術員,12個操作員,每天三班,每班4人,技術員月薪3000元,工人月薪1500計,折算為處理每噸廢水人工費0.12 元;電費:廢水處理站運行總功率為55kW,即處理每噸水電耗為0.13度電,按0.8元/度電計,即處理每噸水電費為0.16元;藥劑費:廢水處理過程中投加用PAM、PAC、酸、堿、鐵鹽、次氯酸鈉、重捕劑等,根據調試運行總結,每噸水藥劑費用為1.25元。1~ 3項合計:處理每噸水費用為1.53元。
5.2 工程投資
本廢水處理站占地約3200m2(土建設施按處理 PCB廢水13200m3/d,一期全部建設完畢),一期工程投資約950萬元,其中土建投資約300萬元,一期設備投資為650元。主要設備如廢水泵、藥泵、污泥泵、pH儀表、風機等為進口或合資知名品牌。
6 結論
PCB廢水中的高濃有機廢水是一種較難處理的高濃度有機廢水,先進行“酸析一混凝一沉淀”后再采用生化(改良型活性污泥法)處理去除COD 是可行的;高濃有機廢水進行生化系統前須進行除銅處理,否則銅離子會在生化系統中累積,影響生化處理效果。達進公司為新建廠,在生產線建設過程中,環保設計人員已參與車間生產線排放廢水的分水工作,生產車間排出的PCB廢水分類比較徹底,廢水分類較好。尤其是高濃有機廢水、絡合廢水能夠很好地分離出來,確保總出水總銅和COD的達標。該廢水處理系統采用三級監控:現場控制(現場操作箱)、中央控制盤(琴鍵式操作臺)、集成PLC控制,主要機電設備都有備用,自動投加藥劑,確保了廢水處理系統長期穩定運行。中央控制室同時配備有工控機(電腦)和大型工藝流程屏,可動態計錄各數據,并可查詢、打印、傳輸歷史記錄。

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