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濕式氧化法的應用

更新時間:2008-03-31 15:06 來源: 作者: 閱讀:2640 網友評論0

        目前,濕式氧化法的應用主要為兩大方面,一是用于高濃度難降解有機廢水生化處理的預處理,提高可生化性;二是用于處理有毒有害的工業廢水。

        (1)處理農藥廢水
  
        我國是一個農業大國,農藥耗量相當大,據不完全統計,我國生產的農藥包括殺蟲劑,除草劑等一百多種,年產量逾20萬噸,其中主要是有機磷農藥。農藥廢水具有的特點是:①水量少;②濃度高(COD在5000mg/L以上);③水質變化大;④成分復雜,毒性大。國內的處理方法大都是預處理之后進行生化處理。常用的預處理方法有堿解法、酸堿法、沉淀萃取法和溶劑萃取法等,這些技術理論上可以將農藥中的有毒成分分解為無毒產物或分離出來,但實際應用中,目前的處理技術并不能完全分解或分離廢水中的有毒成分,進入生化處理前還需要高倍稀釋降低毒性,因而預處理的意義不大,并且還使生化法的負荷增加,藥劑投加量及運行費用也均上升。而采用濕式氧化,則可達到較好的處理效果。
  
        Randall T.L及Knopp P.V等人采用濕式氧化技術對多種農藥廢水進行了試驗,當溫度在204~316℃范圍內,廢水中烴類有機物及其鹵化物的分解率達到或超過99%,甚至連一般化學氧化難以處理的氯代物如多氯聯苯(PCB)、DDT等通過濕式氧化,毒性也降低了99%,大大提高了處理出水的可生化性,使得后續的生化處理能得以順利進行。國內在此領域也有多人做過研究。侯紀蓉等人應用濕式氧化對樂果廢水作預處理,在溫度為225~240℃,壓力為6.5~7.5Mpa,停留時間為1~1.2h的條件下,有機磷去除率為93~95%,有機硫去除率為80~88%,未經回收甲醇,COD去除率為40~45%。

        (2)處理含酚廢水
  
        含酚廢水具有廣泛的來源,如焦化廢水,煤氣化廢水,石油化工廢水,高分子材料生產廢水。制藥農藥生產等行業也產生大量的高濃度含酚廢水。一般的國家標準規定的水體中含酚的最高允許濃度極低(我國飲用水水體≤0.002 mg/L,美國0.001 mg/L),因此含酚廢水的治理是一項具有普遍重要性的課題。目前傳統的處理技術均存在各種各樣的問題:萃取法達標困難,溶劑消耗量大;吸附法要求程度較高的預處理,吸附劑價格昂貴;化學氧化法處理效果好,但氧化劑費用很高。相比之下,采用濕式氧化處理含酚廢水具有較好的應用前景:出水處理效果穩定,可生化性好,不太高的進水濃度可以處理后直接排放;若進水濃度極高可以輔以生化法。國內張秋波、唐受印等人做了大量研究,結果如表所示。 

        濕式氧化處理含酚廢水 
   

作 者

溫度/ ℃

氧分壓/MPa

進水酚濃度/(g/L)

氧化時間/h

去除率/%

張秋波(1987)

180250

0.983.43

9.3(COD)

0.58

88(COD)

唐受印(1995)

150250

0.75.0

7.88.7(COD)

0.50

52.990


        (3)處理染料廢水
  
        我國的染料工業發展蓬勃,產量占世界總產量的1/5,僅就上海而言,13個染料廠生產的染料就有包括分散染料、陽離子染料、活性染料等在內的十大類500多個品種,年產量達13000噸,年排放廢水量1560萬噸。廢水中所含的污染物有以苯、酚、萘、蒽、醌為母體的氨基物,硝基物、胺類、磺化物、鹵化物等,這些物質多是極性物質,易溶于水,成分復雜、濃度高、毒性大,COD一般均在5000mg/L以上,甚至高達7.5萬mg/L;而近年來的新型染料均為抗氧化、抗生物降解型,處理難度日益增加,一般的物化和生化方法均難以勝任,出水無法滿足排放要求。濕式氧化技術能有效破除染料廢水中的有毒成分,分解有機物,提高廢水的可生化性。
  
        經研究發現:活性染料和酸性染料適合濕式氧化,而直接染料稍難以空氣氧化。而多數染料是酸性類型的,故采用濕式氧化法處理染料廢水具有較大潛力。在200℃,總壓6.0~6.3Mpa,進水COD為3280~4880mg/L的條件下,活性染料、酸性染料和直接耐曬黑染料廢水的COD去除率分別為83.6%、65%、50%。

        (4)處理污泥
  
        隨著現代化城市的日益發展,各種廢水的排放量迅速遞增,使城市污水廠的污水處理趨向中型和大型化的集中處理,而如何使伴隨污水處理而產生的大量活性污泥得到合理有效的處理,對于水處理工作者而言,具有重要的現實意義。
  
        濕式氧化法在處理高濃度有機廢水方面已受到了廣泛重視并有了長足的發展,考慮到活性污泥從物質結構方面與高濃度有機廢水十分相似,因此,若將該技術成功運用于城市污水廠活性污泥的處理,將會具有廣泛的應用前景。顧軍等人經過試驗研究發現,活性污泥經濕式氧化后,可生化性能得到顯著提高。在溫度180℃、混合壓力5.0Mpa、反應20min時,流出液的B/C值可從反應前的26%增大到40%以上。
 

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