高氯化物廢水處理技術
氯化物是水和廢水中常見的無機陰離子。幾乎所以的天然水中都有氯離子存在，它的含量變化范圍很大。在江湖泊及沼澤地區，氯離子含量一般較低；在海水、鹽湖及某些地下水中，含量則很高。水中氯化物含量高時，會損害金屬管道和構筑物，在工業廢水和生活污水中的氯化物古量較高，如不加治理直接排人江河．會破壞水體的自然生態平衡，使水質惡化，導致漁業生產、水產養殖和淡水資源的破壞，嚴重時還會污染地下水和飲用本源。此外，水中氯化物濃度過高會對配水系統有腐蝕作用，如用于農業灌溉，則會使土壤發生鹽化．并妨礙植物生長。
針對高氯化物廢水處理技術的問題，本文著重對乙基氯化物生產廢水的處理進行研究。
O，O- 二乙基硫代磷酰氯（簡稱乙基氯化物）是重要的農藥中間體，廣泛用于生產高效低毒有機磷農藥，如三唑磷、毒死蜱、噻硫磷等。同時，乙基氯化物也是常規農藥辛硫磷、乙基1605、地亞農、毒蟲畏、特丁磷、乙酯磷等的原料。但乙基氯化物生產中會產生大量的高濃度有機廢水。以目前先進的合成新工藝（五硫化二磷催化法）為例，每生產1 t 乙基氯化物將排放9 t 含硫、磷、氯根極高的有機廢水，不加治理將嚴重污染環境。目前，國內對此廢水治理的方法普遍存在工藝復雜、投資大、費用高及無法達標等問題，從而制約了該產品的發展。為此，我們通過長期的試驗研究，找到了一條“預處理/ 生化法”處理乙基氯化物廢水的工藝路線，結果表明該法不但符合清潔工藝要求而且技術經濟均可行。
1 廢水來源及現狀
五硫化二磷催化法生產乙基氯化物分為硫化反應、氯化反應、水洗、分離等4 個步驟，除分離外，其他步驟的三廢均可得到回收利用。分離后的廢水水量約9 t / t 產品，該廢水中含有少量的單質硫、硫化鈉及大量的乙基氯化物（（C2H5O）2ClPS）和乙醇等污染物，水質指標見表1。從表1 可知，該廢水嚴重富營養化，且高硫、高氯，直接生化幾乎不可能，必須先經預處理除去大部分乙基氯化物，改善水質，再通過生化處理實現達標排放。
2 試驗部分
從主要污染物乙基氯化物的結構來看，因其分子上帶有P、S 和Cl 等原子，因此其不可直接生化的原因是高含磷、含硫、高氯及高COD 造成。且因高含硫及高含磷對生物生長繁殖有很大的抑制作用。
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根據乙基氯化物能在酸性條件下水解的特性，我們認為可以通過將廢水預處理，除去絕大部分的硫及磷，再通過適當的稀釋，可使該廢水用生化法處理達到排放標準。
2. 1 工藝路線( 見圖1 )
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2. 2 處理原理
乙基氯化物廢水在酸性條件下可水解為乙醇、磷酸和硫化氫，通空氣吹脫，水解逸出的H2S 氣體用堿吸收，生成硫化鈉回生產系統，水解產生的正磷酸用石灰乳中和，中和液經分離、沉淀，回收磷酸氫鈣（又稱干鈣），可作農用肥；中和分離液調pH 至6 ～ 7后送生化裝置處理至達標排放。
（C2H5O）2P（S）Cl + 4H2O→2C2H5OH + H3PO4 + H2S0 + Cl -
2H3PO4 + 2Ca（OH）2→2CaHPO4+2H2O4
3 試驗結果與討論
3. 1 物化預處理
（1）研究了酸度、吹脫時間對去硫效果的影響。
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可見pH 達3. 5，吹脫時間21 min 時，已能保證足夠高的硫去除率。
（2）中和對去磷效果的影響以及與酸耗、干鈣沉量的關系。
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可見當pH 為9. 7左右時，既能保證磷的高去除率，同時，也能使鹽酸的消耗最少且干鈣收率較多。
3. 2 可生化性試驗
（1）研究了廢水濃度、停留時間、污泥濃度對好氧處理生化的影響。
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可見進水濃度不能太高，須進行一定的稀釋，停留時間以36 h 為宜，污泥濃度越高越好，以可操作為好。經過生化出水完全可達到達標排放。
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（2）研究了廢水濃度、停留時間、污泥濃度對厭氧生化效果的影響。
表4 廢水濃度、停留時間、污泥濃度對厭氧生化效果的影響
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可見進水濃度超高、停留時間超長、污泥濃度超高厭氧生化效果較好，只要便于操作即可。
（3）研究了乙基氯化物廢水物化處理后再經AO 工藝處理的情況。
根據以上單元生化條件研究，將乙基氯化物廢水經上述物化預處理后，經過厭氧6 h 生化，COD 從3 338降至294，總硫從109. 7降至未檢出；再經過24h 好氧生化，COD 降至99，總去除率達到了97% ，總磷從28. 3降至0. 69。
4 技術經濟分析
以某一企業的乙基氯化物廢水處理所開發的工藝為依據進行測算，原料消耗及成本見表5。
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表5 經濟分析
副產品回收收益，磷酸鈣、硫磺：- 1. 0元/ t 廢水，合計處理成本為3. 14元/ t 廢水。
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