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重金屬去除劑的應用

更新時間:2012-02-03 14:47 來源:深圳市杜邦環保科技有限公司 作者: 閱讀:5229 網友評論0

一:印制電路板廢水中含重金屬的來源:

 在印制電路板行業的生產工藝中,產生大量的絡合劑如NH3、EDTA、磷酸脂,檸檬酸鹽和天然有機酸的廢水,它們與銅離子配位形成非常穩定的可溶性絡合物,其中EDTA等物質可與重金屬結合成極其穩定的螯合物,其穩定性遠遠強過絡合物,從而影響了傳統工藝對含銅廢水的處理;以電路板工業為例,大多數采用堿氨蝕刻液,該蝕刻液借助氧化,溶解,配合等化學過程,將印刷電路板上露出的銅以二氯化四氨合銅的形式溶解下來,其總反應為:

 Cu+2NH4CL+2NH3·H2O+1/2O2=Cu(NH3)4CL2+3H2

 電路板經堿性蝕刻后產生了大量的合二氯化四氨合銅的清洗廢水和回收尾液,此類廢液呈堿性,NH3較多,銅以穩定的銅氨絡合物形式存在,采用傳統的方法,難以達到良好的去除效果,或去除成本太高。

二:目前采用的重金屬水處理藥品概述:

 印制線路板廠,一般采用綜合沉淀法和硫化物沉淀法處理絡合物的重金屬廢水,由于各種重金屬硫化物的溶度積都非常小,重金屬的去除效果較好,常采用的硫化物為無機硫(硫化鈉)和有機硫(DTC、TMT)兩大類(如下表)。

表1

         藥劑
項目
 Na2S
DTC
TMT
化學名稱
硫化鈉
二硫代氨基甲酸鈉
三巰基均三嗪三鈉鹽
商品形式
固體
液體
液體
急性毒性LD50
(小白鼠 mg/kg)
53
3590
7878
致死濃度LC
(魚 mg/L)
25
20
13720
致癌性
未知
分解產物
H2S
CS2+二硫化四甲基秋蘭姆
重金屬去除率效果
重金屬離子的去除效果較好,能去除金屬離子和部分絡合物中的重金屬,但無法處理螯合物中的重金屬且必須在較窄的PH值范圍內使用。
重金屬離子的去除效果較好,能去除金屬離子和絡合物,在廣泛的PH范圍內可直接使用
重金屬離子的去除效果極高,能去除金屬離子和絡合物及螯合物中所有的重金屬,在廣泛的PH范圍內可直接使用。
與重金屬離子生成的沉淀物性質
生成小分子無機沉淀物,易形成懸浮膠體,不易沉降。沉淀物的溶解度隨著溫度的升高而增大,硫化沉淀反應也越不完全。
生成難溶的大分子立體螯合物,沉淀產物性質穩定,易沉降。
生成難溶的大分子立體螯合物,在高溫或強水流沖刷的情況下,硫化反應依舊完全,沉淀產物性質穩定,易沉降。

注:[LC50]為導致參與實驗魚類50% 死亡的藥劑的臨界濃度。

[LC0]b為魚類死亡率為零的藥劑的最大濃度。

 從表1中可以看出,與TMT相比,硫化鈉、DTC的毒性較大,特別是DTC更具有生物殺傷性,曾經由于它的過量投加,殺死了從Anderson 到 Indianapolis的50英米流域內的117噸魚。TMT常見的商品形式為15%的水溶液,俗稱TMT-15,它在20℃時的密度為1.12g/mL可見,當每立方米廢水中含有高達12000mLTMT-15時,仍不會對魚類的生存造成任何不良影響,因此,TMT是一種環境友好型有機硫藥劑。從圖1中可以看出,TMT是一種環狀結構,其具有很強的螯合性,可與金屬離子形成極其穩定的螯合物質。在含有[Cu(NH3)4]2的廢水中會產生如下反應:

 3[Cu(NH3)4]2+  + 2TMT3-  → Cu3(TMT)2(固體)  + 12NH3

 從表1中可以看出,Na2S同重金屬離子反應不能形成螯合物,只能形成硫化物沉淀,其沉淀物的穩定性遠遠小于生成螯合物沉淀的穩定性。

 從表1中可以看出,DTC的配位能力較強,它能通過一個氮原子.一個硫原子。共兩個配位原子與重金屬離子結合,形成穩定的具有一個四原子環的螯合物。

 從表1中可以看出,TMT的配位能力強大,它能通過三個氮原子.三個硫原子,共六個配位原子與重金屬離子結合形成穩定的具有六個四原子環的螯合物。

 在印制線路板廢水中最難處理的是銅與[EDTA]已二胺四已酸形成的螯合物,它與重金屬離子結合,形成很穩定的五個四原子環的螯合物。比TMT少一個四原子環。配離子之間的轉化是向生成更穩定的配離子方向進行的,所以說:‘TMT具有清除印制線路板廢水中絡合.螯合重金屬物質的能力。

 中國是電路板企業云集之地,排名世界前三,大多數企業采用添加硫化鈉來處理有絡合物的含銅廢水,使用這種藥劑有二個致命的弱點;一、形成的金屬硫化物為膠體物質(硫化銅等),很難通過傳統的方法沉淀完全,需通過反滲透才能完全過濾,成本太高.且在應用過程中產生劇毒的硫化氰氣體。二、在測銅含量的過程中,需預先對樣品進行消解,即加入硝酸等物質,調節水質PH為1-2,在消解過程中,未沉淀完全的硫化銅中的銅離子又游離出來,導致檢測結果顯示為銅離子超標。

 TMT重金屬去除劑在線路板廢水中對重金屬的處理效果是很好的,但價格為5萬/噸,國內企業很難承受如此高的價格,只有突破技術壟斷,掌握核心技術,在國內自主生產,才能降低成本,方能滿足國內電路板制造企業廢水處理的需要,才能使TMT在線路板的廢水處理中推廣開來,為中國的環保事業作出貢獻,使線路板廢水的排放達到一級排放標準。我公司生產的重金屬去除劑(TMT 專利號:200810086797.6).價格僅為德國的1/5,其單位處理成本為企業所接受。

三:印制線路板廢水處理現狀

 線路板廢水的處理工藝一般是先進行廢水分流,并設立不同的廢水分流池,如破氰池,酸析池,高濃度有機廢水池等,通過預處理后提升至綜合池,加入NaOH進行PH調節,調節PH至10-11,并依次加入硫化鈉,PAC,PAM后,進行混凝沉淀,出水后PH回調至6-9即排放,由于上述硫化物的自身特性,使出水中的重金屬很難達到國家排放標準。

四:TMT用于廢水處理工藝示意圖

 線路板廢水先進行分流,如含氰廢水先破氰,顯影廢水先酸析,高濃度有機廢水先強氧化降解等,處理后的廢水和清洗廢水一起流入綜合池,然后通過提升泵提升至調節池,加入重金屬去除劑調節廢水的PH為10-11,再加入PAM混凝,進入沉淀池進行混凝沉淀,出水酸回調即可達到國家一極排放標準進行排放。處理后的出水清澈,重金屬可達到國家一級排放標準。

五:物理和化學指標

 外觀:灰黑色強堿性固體   氣味:無不良氣味  PH值:約為10.5-11.5 

六:注意事項

該產品有刺激性,萬一接觸眼睛及皮膚,立即用大量水沖洗。

戴好適用的手套及眼睛和臉部防護器具。

七:存貯

避免污染,尤其避免接觸酸。避免高熱。

八:包裝

25公斤紙袋包裝。

九:運輸

不受DOT管制,不屬于危險品。

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