己內酰胺生產污水可生化性研究
己內酰胺是合成尼龍一6纖維和尼龍一6工程塑料的單體,在聚合材料領域應用廣泛。目前世界上己內酰胺工業化生產工藝主要有環己酮一羥胺法(HPO)、環己烷光亞硝化法和甲苯法三種[1_,其中以HPO法應用最為廣泛。己內酰胺生產廢水中的COD、氨氮等含量高,其主要污染物為環己酮、環己烷、苯、甲苯、環己酮肟、有機酸、己內酰胺、氨氮等。目前,國外對己內酰胺廢水的處理主要有生化法、高溫焚燒法、濕式氧化法及回收處理法等。石油化工科學研究院在中國石化的支持下,開發成功了采用自行研制的具有空心結構的鈦硅分子篩(HTS)、單釜反應一膜分離工藝的“單釜連續淤漿床合成環己酮肟工藝技術”,并在中國石化巴陵分公司建成了每年7萬噸環己酮氨肟化制環己酮肟工藝裝置。
該技術與傳統HPO法環己酮肟生產技術相比,工藝流程大幅縮短、生產操作簡便、裝置建設投資顯著降低、廢氣排放明顯減少,具有明顯的經濟效益和社會效益。采用該新技術合成環己酮肟的巴陵石化分公司,取得生產成功和好的經濟效益,然而氨肟化裝置運行過程中,產生的工藝廢水COD較高,可生化性很差,直接排放對廠內的污水處理系統造成極大的沖擊,嚴重影響了全廠廢水的達標排放。目前,廢水處理問題已經成為影響該技術推廣應用的瓶頸。
過氧化物的性質活潑,氧化性能強,穩定性差,在酸I生條件下,廢水中具有還原性能的肟,可分解出具有強還原性的羥胺,廢水中的過氧化物與羥胺反應生成氮氧化物而除去。另外,在酸I生條件下過氧化物的穩定性變差,更容易分解,過氧化物在分解時產生氧化性強的氧原子,可以氧化廢水中的有機物,降低廢水的COD。
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