氣相色譜法測定水中酚類化合物
1 試驗部分
1.1 主要儀器和試劑
① 帶Ni63電子捕獲檢測器的氣相色譜儀—HP5890Ⅱ 型。
② 色譜柱：2mm內徑，2.0m長的玻璃柱，填充以1.95%QF—1+1.5%OV—17涂漬的100～120目WHP擔體。
③ 色譜標準物：苯酚，間甲酚，2，4—二氯酚，2，4，6—三氯酚，五氯酚，對硝基酚。
④常用試劑：五氟苯甲酰氯，碳酸鉀，無水硫酸鈉，色譜純甲醇，石油醚等。
1.2 分析步驟
取水樣100mL于125mL分液漏斗中，用氫氧化鈉(或硫酸)溶液調pH近中性，加1g碳酸鉀使 樣品pH值為9左右，搖勻后，用2×20mL石油醚萃取二次，以分離堿中性物質(如-666、-DDT ，多氯聯苯類)。取其中50mL水樣，加入0.1%的五氟苯甲酰氯0.2 mL。在20℃環境中振搖2min，使上述各種酚類化合物在堿性條件下充分衍生為酚酯類化合物。然后用5mL石油醚萃取，靜置分層后，過無水硫酸鈉柱除去水分，取有機相進行色譜分析。典型的混合物色譜分離圖見圖1、2，定量結果見表1(由于武漢市供水水質較好，因此表1所列的各種酚的測定結果均為配制水樣所測)。
水樣配制方法：取一定量的各類酚標準物質，用少量甲醇溶解后，用無酚水稀釋至所需濃度。
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2 結果與討論
2.1 色譜條件
2，4—二氯酚乙酸酯和2，4，6—三氯酚乙酸酯在OV—17+QF—1填充柱中保留時間比較接近 ，故必須采用程序升溫才能使其分離，且氮氣流速也不宜過大。為此，采用的氮氣流速為40～60mL/min，柱溫為100～190℃，以8℃/min程序升溫。在上述條件下，間甲酚只能在檢測器及注射孔溫度相對較低的條件下被測出，所以測定間甲酚使用的檢測器溫度為210℃，注射孔溫度為205 ℃。而苯酚乙酸酯及對硝基酚乙酸酯則需在較高的檢測器和注射孔溫度下才能測出，因此除間甲酚外的其他5種酚的測定所用的檢測器溫度為300℃，注射孔溫度為250 ℃。
表1 定量結果 被測物 最低檢測濃度
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2.2 萃取劑的選擇
查閱的文獻報道中有6種溶劑可用于酚酯類化合物的萃取，遂比較了其中3種溶劑( 即石油醚、正已烷、環乙烷)的綜合萃取率及色譜行為，且認為石油醚為較好的萃取劑。
2.3 衍生化試劑的選擇
乙酸酐、五氟芐溴、五氟苯甲酰氯均為衍生化試劑。乙酸酐成本低，易于得到，可用于氯酚的酰化，但對低氯酚或無氯酚酰化效果則較差。比較上述3種酰化劑，五氟苯甲酰氯最靈敏。然而高靈敏度的衍生化試劑會使本底濃度升高，因此五氟苯甲酰氯的濃度應在0.1%左右，加入量應≯0.3 mL，且試劑的保存也必須嚴格密封和避光。
2.4 酰化溫度及pH值
因為測定的酚為酚的衍生產物，故衍生化率對測定是有直接影響的，溫度高則衍生化率較高。溫度＜10 ℃時，氯酚的酰化率太低以致檢測不出，因此試驗結果為20℃最佳。硝基酚在pH值為4左右時，衍生化率較高，但同時干擾物也較多。其它5種酚均在堿性條件下有較高的酰化率，因此選擇pH值為9左右進行酰化反應。
2.5 干擾及消除
γ—666對酚的測定有干擾，經過多次試驗，可通過堿性條件下用石油醚萃取消除。目前尚有一些不明干擾物質存在，需進一步認定并探討消除方法。
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