雙氧水在水處理中的應用
近年發展起來的高級氧化技術(Advanced Oxidation Processes，簡稱AOPs)把氧化性極強的·OH(氧化還原電位為2.8V)作為氧化劑，能夠使絕大多數有機污染物完全礦化或部分分解，因此具有很好的應用前景。
過氧化氫由于其氧化性強、安全、易得，故為高級氧化技術中的常用氧化劑，它在一定觸媒(如Fe2+、UV等)以及其他氧化劑(如O3)的作用下，可以產生氧化性更強的·OH，使有機物氧化得以降解。而且因過氧化氫的分解產物是水和氧氣，故不會產生新的污染物。
過氧化氫高級氧化技術的反應體系主要包括Fenton試劑、UV/H2O2、H2O2/O3、UV/H2O2/O3等。
1 Fenton試劑
Fenton試劑由亞鐵鹽和過氧化氫組成，當pH值足夠低時，在Fe2+的催化作用下過氧化氫就會分解產生·OH，從而引發一系列的鏈反應。
Fenton試劑在水處理中的作用主要包括對有機物的氧化和混凝兩種作用。
Fenton試劑能不同程度地去除水體中的有機污染物，如在處理飲用水中的4種三鹵甲烷的動力學研究中發現：對不同濃度的溴仿，當pH=3.5時H2O2和Fe2+的最佳摩爾濃度比為3.7～1.9。不同起始濃度的溴仿在3min時降解率達65%～85%，降解機理符合準一級動力學，氯仿未發生降解。Sheng等對兩種陰離子表面活性劑ABS和LAS的去除試驗表明，該體系的最佳運行條件為90mg/L的FeSO4、60mg/L的H2O2、pH值為3左右，運行50min后對ABS和LAS的去除率均達95%以上。
近期研究表明，利用Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)等均相催化劑以及鐵粉、石墨、鐵錳的氧化礦物等非均相催化劑同樣可使H2O2分解產生·OH，達到氧化去除有機污染物的效果。當有光輻照(如紫外光)時，Fenton類試劑氧化性能有所改善(尤其是對污染物質濃度較高的水溶液)。當用Fe(Ⅲ)代替Fe(Ⅱ)時，由于Fe(Ⅱ)是即時產生的，可以減少·OH被Fe(Ⅱ)還原的機會，從而大大提高·OH的利用效率。若在該體系中加入某些絡合劑(如C2O2-4、EDTA等)，可增加對有機物的去除效果。Marianne研究了在模擬日光光照下草酸鹽對Fenton體系氧化阿特拉津的影響，結果顯示當草酸鹽濃度較大時，阿特拉津的降解速率較快；當沒有草酸鹽存在時，阿特拉津僅在pH＜4.1時發生降解，且降解速率慢。這是因為草酸與鐵形成的絡合物控制著溶液中鐵的形態分布，對溶液的pH值也有一定的影響，同時作為·OH捕獲劑的草酸也影響著體系的氧化效率。
大量試驗研究表明，Fenton試劑或Fenton類體系可以用于分解很多有機物，如五氯酚、酚、三氯乙烯、偶氮類染料、硝基酚、氯苯、芳香胺、三鹵甲烷、米吐氯、甲基對硫磷、表面活性劑等。影響Fenton試劑反應的主要參數包括溶液的pH值、停留時間、溫度、過氧化氫及Fe2+的濃度，操作時pH值不能過高(2～4之間)。
2 UV/H2O2UV/H2O2
體系對有機物的去除能力比單獨用過氧化氫或紫外光更強。對氯代酚類化合物的處理試驗表明，當所采用光的波長＞290nm、H2O2含量為55mg/L時，對2-氯酚、2，4-二氯酚、2，4，6-三氯酚去除效果均可得到提高，處理3h后的三氯酚去除率能達100%。該體系受處理水性質的影響較大，如對阿特拉津的氧化試驗發現，在15min內阿特拉津的降解率可達99%，但當溶液中存在HCO3-或腐殖酸時，由于它們對·OH具有捕獲作用且腐殖酸能吸收紫外光，因此會導致對阿特拉津的降解速率明顯下降。Liao等對正氯丁烷的降解試驗表明，當過氧化氫加量與UV強度都增加時，正氯丁烷降解效率提高；但隨著溶液pH值的增大、總無機碳的增加、腐殖酸的出現，降解效率降低。
對UV/H2O2的氧化中間產物及機理的研究很少，Stefan等先后對丙酮、MTBE等的氧化途徑進行了研究。試驗是在Rayox反應器中進行的(H2O2的濃度為16mmol/L)，丙酮降解的中間產物為丙酮酸、丙酮醛、羥基丙酮、甲酸、乙酸、草酸，經過一段時間后礦化為水和二氧化碳。研究發現，生成的中間產物和丙酮對·OH的競爭使丙酮降解速率比較慢。對MTBE的氧化試驗發現，MTBE能被完全礦化，其主要中間產物為被叔丁基甲酸、2-甲氧基-2-甲基丙醛、乙酸甲酯、丙酮、叔丁醇、甲醛，同時也有一些羰基化合物和有機羧酸產生。在對1,4-雜二氧環己烷的降解機理研究中，Stefan發現其主要中間產物是一些甲醛、乙醛、乙二醛等醛類，甲酸、甲氧基乙酸、乙酸、水合乙醛酸、草酸等有機酸以及1,2-乙二醇的甲酸酯，并通過對溶液TOC與體系碳平衡的對比而證實。
用過氧化氫和紫外光相結合的方法去除飲用水中三氯甲烷的試驗研究表明，在去除三氯甲烷的同時可減少飲用水中總有機碳含量，使水質進一步提高。利用UV/H2O2處理受四氯乙烯污染的地下水試驗表明，當地下水中四氯乙烯的濃度為76～227μg/L時，去除率可達97.3%～99%，其費用與活性炭處理相當。此外對地下水中三氯乙烯的去除也有報道，可將三氯乙烯從3000～4000μg/L減少到0.68～0.83μg/L，效果令人滿意。
UV/H2O2體系中，每一分子H2O2可產生兩分子·OH，具有比Fenton試劑更好的費用—效益比。與其他方法如Fenton試劑、吸附法相比，不僅能有效去除水中有機污染物而且不會造成二次污染，也不需要后續處理。
3 H2O2/O3
H2O2/O3體系是在飲用水中應用最廣泛的高級氧化技術，因為只需向臭氧反應器中加入過氧化氫即可。日本在20世紀70年代末開始研究，美國在80年代將其用于城市污水處理中 。
臭氧本身具有極強氧化性，能去除大量有機物，但對某些鹵代烴及農藥等有機物的氧化效果較差，將臭氧與過氧化氫結合使用可大大提高氧化效率。例如O3在pH=2時氧化氯苯速率很 慢(其動力學速率常數為0.06～3mol/(L·s)，但用O3/H2O2氧化時，降解效率大大提高［動力學速率常數為(4～5)×109mol/(L·s)］。H2O2/O3對農藥 久效磷也具有很好去除效果，20min內去除率達95%以上。Nelieu等在一個10L循環式反應 器中對0.46×10-5mol/L的阿特拉津氧化機理進行了研究，并且就加入臭氧的條件、O3/H2O2的比值、溶液pH值以及HCO3-離子的存在對中間產物形成的影響進行了分析。
O3/H2O2對工業廢水的處理也具有一定效果。Beltran等研究發現，O3/H2O2在處理西紅柿加工廢水時對COD降解速率有較大提高，當pH=6時COD的去除率為86%，但對于酒廠廢水則沒有效果。
飲用水方面主要集中在對地下水中鹵代烴處理的研究。1986年Aeita等人對受三氯乙烯(TCE)和四氯乙烯(PCE)污染的地下水進行的中試表明，過氧化氫與臭氧的聯合使用可提高臭氧進入水中的質量遷移(提高因子為1.7)，而且對TCE、PCE去除率為95%時所需要的臭氧量僅是單獨用臭氧處理時的56%～64%。Duguet對去除地下水中苯化合物、鄰二氯硝基苯、2-甲基異丁醇、三氯乙烯和四氯乙烯進行了試驗，均取得了較好效果。
與UV高級氧化法相比，O3/H2O2法不需要UV使分子活化，因此其主要優點就是在濁度較高的水中仍然運行良好。
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